Treść książki

Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
Powstajewtensposóbzłożonewidmoelektronowo-oscylacyjno-rotacyjne,skła-
dającesięzpasmobardzozagęszczonychliniachwzwiązkuzróżnorodnością
przejśćoscylacyjnychirotacyjnychomałoróżniącychsięenergiach.
PrzyΔE
e=0widmoograniczasiędopasmoscylacyjno-rotacyjnychwpodczer-
wieni(wprzybliżeniuλ=5–25Pm).
Czystewidmorotacyjne,przyΔE
e=0iΔE
0=0,wypadawzakresiedalekiejpod-
czerwieniipromieniowaniumikrofalowym(λ>50Pm).
Należydodać,żecząsteczkiniepolarne,niemającemomentudipolowego,jak
H
2,O
2,N
2itp.,niedająwidmanioscylacyjnych,anirotacyjnych.Warunkiememi-
sjiczyabsorpcjifalielektromagnetycznejprzezcząsteczkęjestzmianajejmomen-
tudipolowego.Dlategonp.powietrzenieabsorbujepromienipodczerwonychpo-
chodzącychodsłońca,pochłaniajenatomiastwpewnympaśmieparawodna.
Bardziejzłożonewidmaoscylacyjno-rotacyjnecząsteczekwieloatomowych
zewzględunaskomplikowanycharakterichoscylacjiirotacji.
403020Widmacząsteczkowe
Widmacząsteczkowemająstrukturęwidmpasmowychiznaczniebardziejzło-
żoneaniżeliwidmaatomowe.Każdepasmokończysięzjednejstronyostrągranicą
(zwanączołempasma),azdrugiejstronyjestrozmyte.Zcharakteruwidmapasmo-
wegomożnawnioskować,żewcząsteczceistniejewielemożliwychpoziomów
energetycznych,umożliwiającychwkonsekwencjipowstawaniezłożonegowidma
pasmowego.
Stanelektronuwcząsteczcejest,takjakwatomie,opisanyliczbamikwantowy-
min,l,
λ
,m
sodpowiednikiemliczbymagnetycznejorbitalnejmjestliczba
λ
.Sta-
nyteopisująodpowiedniefunkcjefalowe,określającetzw.orbitalemolekularne;
niebędziemysięnimizajmować.Poziomenergetycznyelektronówwcząsteczce
określaliczban;wstanachwzbudzonychnakładająsięnańwzbudzonestanyoscy-
lacyjneirotacyjne(ryc.4.11),powstajezłożone,pasmowewidmoelektrono-
wo-oscylacyjno-rotacyjnezgodnezwzorami(4.4)i(4.8).
Badaniewidmpasmowych,zwanespektroskopiąmolekularną,jestcennąmeto-
określaniaskładuistrukturycząsteczek.Widmaelektronowo-oscylacyjno-rota-
cyjnedostarczająinformacjinatematpoziomówenergetycznychcząsteczekoraz
charakteruichorbitalimolekularnych.Niektóregrupyatomówmożnanrozpoznać”
pocharakterystycznejdlanichczęstotliwościoscylacji,występującejwwidmie
oscylacyjnymcząsteczki,wskładktórejtagrupawchodzi.NaprzykładgrupieC–O
odpowiadaliczbafalowa2900cm–1.Widmarotacyjnepozwalająokreślićmomenty
bezwładnościcząsteczek,awięciodległościmiędzyatomami.DlaHClotrzymuje
sięnp.I=2,61·10–47kg·m2orazr=1,28·10–10m.
Spektroskopiawpodczerwieniznajdujetakżezastosowaniewanalityceklinicz-
nej,np.wanaliziegazówoddechowych,wrozpoznawaniunowotworównapodsta-
wiebadaństeroidówwmoczu.Istniejetakżemożliwośćustalaniawiązańwodoro-
wych;ichobecnośćzmieniaczęstotliwośćcharakterystycznąwiązaniaXH.
71