Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
68
1.Aminokwasy
Rys.1.27.Fragmentchiralnegokatalizatorarodowegoosadzonegonanośnikupolimerycznym
Zastosowaniekatalizatorarodowegoosadzonegonanierozpuszczalnympolimerze(rys.1.27)
ułatwiajegoregenerację,tzn.umożliwiawielokrotneużycienietylkorodu,aleichiralnych
ligandów.Reakcjeredukcjizudziałemtakichkatalizatorówprowadzisięzwyklewetanolu.
Wydajnośćchemicznaichiralnaaminokwasówotrzymywanychzodpowiedniopodstawio-
nychalkenówwobecnościkatalizatorówrodowychosadzonychnapolimerzejestpodobna
dowydajnościzzastosowaniemkatalizatorówrozpuszczalnych.Katalizatorosadzonyna
polimerzeregenerujesiębezutratyaktywnościpoprzezprzemyciegoetanolemiodsączenie
wobojętnej(nieutleniającej)atmosferze.Zamiastpolimerusyntetycznego,jakozłożado
osadzaniakatalizatorazpowodzeniemzastosowanorozpuszczalnewwodziebiałka,które
równieżwspółuczestnicząwchiralnejindukcji.
Uwodornianiezudziałemrozpuszczalnegokatalizatorachiralnegopeptydówzłożo-
nychzresztaminokwasówchiralnychinienasyconychprowadzidopowstaniaproduktów
zwysokąwydajnościąchiralną.Zodpowiednichsubstratówotrzymanotądrogądipeptydy,
wktórychnowoutworzoneaminokwasy,takiejakPhe,Ala,czyLeupowstawałyzwydaj-
nościąchiralnąwgranicach87–100%.Obecnośćwpeptydziedodatkowychcentrówchiral-
nych(np.estrówczyamidów)podwyższawydajnośćchiralnąproduktówreakcji:
Bz–D-Phe–(S)-Phe–OMe
katalizatorchiralny
Bz–(R)-Phe–(S)-Phe–OMe
H2
wyd.chem.=100%;RS/SS=99,2/0,8
1.7.3.4.2.Jedwabjakoczynnikchiralny.Uwodornianie4-benzylideno-2-metylo-5-oksazolonu
wobecpalladuosadzonegonajedwabiu(fibroinie)(rys.1.28)umożliwiaotrzymywanie
(R)-fenyloalaniny.Czystośćchiralnaproduktuwahasięwgranicach30–70%e.e.izależy
odczynnikachiralnego,jakimwtejreakcjijestfibroina,głównieodjejpochodzenia
iwstępnegoprzygotowania.Najwyższączystośćchiralną(R)-Pheosiągnięto,stosując
fibroinęzjedwabiuwyprodukowanegoprzezlarwydzikiegojedwabnika.Czystośćchiral-
nąproduktuzwiększaacetylowaniefibroiny.
