Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
28
Elementytermodynamikichemicznej
anastępniezwzoru(1.2)–zmianęenergiiwewnętrznej:
ΔU=–152,0kJ–2,2705kJ=–154,2705kJ
b)N
2(g)
+3H
2(g)
=2NH
3(g)
ΔH
r
O=–92,0kJ
Rozwiązanie
Najpierw,jakwyżej,należyobliczyćpracęobjętościowązrównania(1.4)wiedząc,że
wtymprzypadkunastępujedwukrotnakontrakcjaobjętościproduktówwzględem
substratów,awięcV
2
–V
1
=–44,828l10
–3
m
3
W
obj
=1,013l10
5
m
Nl44,828l10
2
–3
m
3
=45,41l10
2
J=4,541kJ
anastępniezwzoru(1.2)–zmianęenergiiwewnętrznej:
ΔU=–92,0+4,541=–87,459kJ
1i3i3i
WpływtemperaturynaciepłoreakcjiiPrawaKirchhoffa
ZależnośćciepłareakcjiΔH
r
odtemperatury[wzór(1.21)],wjakiejprzebiega
reakcja,wyrażapochodna(∂ΔH
r
/∂T)
p
równa,zdefinicjiciepłareakcji,pochodnej
[∂
2
H/(∂Tl∂
ξ
)]
p
.
⎛
⎜
⎝
∂
∂
ξ
2
∂T
H
⎞
⎟
⎠
p
=
⎛
⎜
⎝
∂C
∂
ξ
p
⎞
⎟
⎠
p,T
=∑
⎛
⎜
⎝
i
∂C
∂n
p
i
⎞
⎟
⎠
p,T
⎛
⎜
⎝
∂n
∂
ξ
i
⎞
⎟
⎠
p,T
=∑
ν
i
i
C
p,i
wiedząc,że
ν
i
=
∂n
∂
ξ
i
,∑
i
⎛
⎜
⎝
∂C
∂n
i
p
⎞
⎟
⎠
p,T
=∑C
i
p,i
iC
p
=∑n
i
i
C
p,i
Ostatecznieotrzymujesięwzory(1.22)i(1.23),zwaneprawamiKirchhoffa.
PrawaKirchhoffa
⎛
⎜
⎝
∂ΔH
∂T
r
⎞
⎟
⎠
p
=∑
i
ν
i
C
p,i
⎛
⎜
⎝
∂ΔU
∂T
r
⎞
⎟
⎠
V
=∑
i
ν
i
C
V,i
gdzie:C
p,i
iC
V,i
–cząstkowemolowepojemnościcieplnei-tegoreagenta.
(1.22)
(1.23)
Dlagazówwielkościtesąpraktycznierównemolowympojemnościomcieplnym
czystychreagentów(przedzmieszaniem).Jeżelisubstratamiiproduktamisą
wyłącznieciałastałelubciecze,możnaprzyjąć,żeΔU
r
=ΔH
r
.PrawaKirchhoffa
sąważnymizależnościami,pozwalającymiobliczyćciepłoreakcjiwdowolnej
