Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
Elementystatykichemicznej
51
owiększympotencjalechemicznymdofazyomniejszympotencjalechemicz-
nym.Wstanierównowagipotencjałchemicznykażdegoskładnikaukładujestwe
wszystkichfazachtakisam.Sumaalgebraicznailoczynówpotencjałówchemicz-
nych
u
i
orazprzyrostuliczbymoliskładnikówdn
i
musibyćwprocesie
samorzutnymmniejszaniżzero:
∑
i
u
i
dn
i
<0
awstanierównowagirównazeru:
∑
i
u
i
dn
i
=0
1i5i2i
Prawodziałaniamas
Prawotowyprowadzasięzpojęciapowinowactwachemicznego[wzór(1.48)].
Dowzoru(1.50)podstawiasięwzór(1.56):
A=–∑
ν
i
u
i
=–∑
ν
i
u
O(T,p)–∑
i
ν
i
RTlnx
i
=
i
i
i
=–∑
ν
i
u
O(T,p)–RTlnx
i
ν
1
1
x
ν
2
2
x
ν
3
3
…
i
(1.57)
Wprowadzasięnastępującązależność,wktórejwystępujestałarównowagi
reakcji,K
x
:
–∑
i
ν
i
u
O(T,p)=RTlnK
i
x
Jeżelireakcjaprzebiegawfaziegazowej,to
–∑
i
ν
i
u
O(T)=RTlnK
i
p
(T)
(1.58)
StałarównowagiK
x
(T,p)jestfunkcjąjedynietemperaturyiciśnienia,niezależy
natomiastodskładuroztworu.Podstawiającwzór(1.58)do(1.57),otrzymujesię:
A=RTlnK
x
(T,p)–RTlnx
1
ν
1
x
2
ν
2
x
3
ν
3
…x
ν
r
r
Stąd
A=RTln
x
ν
1
1
x
K
ν
2
x
2
(T,p)
x
ν
3
3
…x
ν
r
r
(1.59)
Tenważnywzórpozwalaobliczyćwartośćpowinowactwachemicznegowdo-
wolnymmomenciereakcji,jeśliznanajestwielkośćK
x
(T,p)orazchwilowe
stężeniereagentówx
i
.WstanierównowagiA=0,zatem
x
ν
1
1
x
2
ν
2
x
ν
3
3
…x
ν
r
r
=K
x
(T,p)
(1.60)
