Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
Elementystatykichemicznej
1i5i5i
Właściwościstałejrównowagireakcji
57
Standardowefunkcjetermodynamiczne,awszczególnościstandardoweciepła
reakcji,ΔHO
r
,standardowezmianyentropii,ΔSO
r
,istandardowepowinowactwa
chemiczne,AO,odgrywająbardzoważnąrolęwtermodynamicechemicznej.
Wielkościtemajątesamewartościbezwzględunato,czyukład,wktórym
przebiegareakcja,jestroztworemdoskonałym,czyteżrzeczywistym.
Zgodniezrównaniami(1.57)i(1.58)dlareakcjiwmieszaniniegazów:
RTlnK
p
=AO
(1.73)
WartośćK
p
jestrównieżniezależnaodtego,czyreakcjaprzebiegawroztworze
doskonałym,czywroztworzerzeczywistym.StałarównowagiK
p
zachowuje
ponadtostałąwartośćbezwzględunaciśnienie,wjakimreakcjaprzebiega.
ZlogarytmicznejzależnościmiędzystałąrównowagiK
p
lubK
c
istandardowym
powinowactwemchemicznymreakcjiAOwynikająponiższereguły.
1.Jeżelirównaniestechiometrycznereakcji:
(a)aA+bB+…=mM+nN+…
pomnożysięprzezdowolnąliczbęr:
(b)raA+rbB+…=rmM+rnN+…
tostałarównowagireakcji(b)jestrównaodpowiedniejstałejrównowagireakcji
(a)podniesionejdor-tejpotęgi:
K
p(b)
=[K
p(a)
]
r
Wszczególnymprzypadkustałarównowagireakcjiodwrotnejjestrówna
odwrotnościstałejrównowagireakcjipierwotnej(r=–1):
(c)mM+nN+…=aA+bB+…
K
p(c)
=
K
1
p(a)
2.Jeżelirównaniestechiometrycznereakcjimożnaprzedstawićjakosumę
(różnicę)równaństechiometrycznychconajmniejdwóchreakcji,tostała
równowagitejreakcjijestrównailoczynowi(ilorazowi)stałychrównowagi
reakcjiskładowych.
Naprzykład:
(a)CH
(b)H
(c)CH
2
4
+CO
4
+H
+CO
2
2
O=CO+3H
=CO+H
2
=2CO+2H
2
O
2
2
K
p(c)
=K
p(a)
K
p(b)
Obiereguływynikająrównieżzfaktu,żedostandardowegopowinowactwa
chemicznegomożnazastosowaćprawoHessa.
