Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
Elementystatykichemicznej
47
Dodatniawartośćd
ξ
/dtodpowiadazwiększaniusię
ξ
wmiaręupływuczasu,
tj.przebiegowireakcjiodlewejdoprawejstronyrównaniastechiometrycz-
nego.Ujemnawartośćtejpochodnejodpowiadaprzebiegowireakcjiodpra-
wejdolewejstrony,azerowawartośćoznacza,żewukładzieniezachodzita
reakcja.Pochodnad
ξ
/dtniezawszejednakjestokreślona,jeśliA=0.Szyb-
kośćreakcjiniemożebyćprzeciwnegoznakuwporównaniuzjejpowinowac-
twem.Jeżelipowinowactworeakcjijestrównezeru,wukładziepanujestan
równowagi.
Możnadowieść,że
A=T
⎛
⎜
⎝
∂
∂S
ξ
⎞
⎟
⎠
T,p
–
⎛
⎜
⎝
∂H
∂
ξ
⎞
⎟
⎠
T,p
lubinaczej
A=TΔS
r
–ΔH
r
=–ΔG
r
[Jlmol
–1
],
p,T=const
(1.48)
Powyższazależnośćwynikazrównania(1.40),pomnożonegoprzez–1:
–ΔG
r
=TΔS
r
–ΔH
r
,
p,T=const
gdzieΔG
r
–zmianaentalpiiswobodnejtowarzyszącejprzebiegowireakcji,ΔH
r
–entalpia
reakcji,ΔS
r
–zmianaentropiiwwynikuprzebiegureakcji,
ΔS
r
=∑
i
ν
i
S
i
[JlK
–1
lmol
–1
]
gdzie:S
i
–molowacząstkowaentropiai-tegoreagenta.
Znającentropiemoloweorazwartośćciepłareakcji,możnaprzewidzieć,czy
danareakcjaprzebiegniesamorzutnie(A>0),czyprzebiegniesamorzutnie
wstronęprzeciwną(A<0),czyteżznajdziesięwstanierównowagi(A=0).
1i5i
Elementystatykichemicznej
1i5i1i
Pojęciepotencjałuchemicznego
Entalpiaswobodnaukładuzmieniasię,wwynikuwprowadzeniadońdn
i
mola
składnikai,owartość:
⎛
⎜
⎝
∂n
∂G
i
⎞
⎟
⎠
T,p
dn
i
