Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
14.11SPEKTROSKOPIAZWIĄZKÓWAROMATYCZNYCH
675
wpierścieniubenzenowympowodujepowstaniepolamagnetycznegookreślonego„polem
indukowanym”,którezwiększanatężenieprzyłożonegopolamagnetycznegowmiejscu,
wktórymobecnesąprotonynależącedopierścienia.Tozwiększenienatężeniapolapowo-
duje,żeprotonybenzenuzachowująsięjakmocnoodsłaniane.
Wrozdziale14.7Cdowiedzieliśmysiętakże,żewewnętrzneatomywodoruwzwiązkach
aromatycznychodużychpierścieniach,takichjak[18]annulen,zpowoduichpołożenia
sąsilnieprzesłaneprzezindukowanepole.Ztegopowodyabsorbująprzywyjątkowo
niskiejczęstotliwościczęstoprzyujemnychwartościachdelta.
14.11;Widma
13CNMR
•Wwidmach
13CNMRatomywęglapierścieniabenzenowegozazwyczajabsorbują
wzakresieδ100–170.
Narysunku14.25przedstawionoszerokopasmowoodprzężoneodprotonówwidmo
4-(N,N-dietyloamino)benzaldehydu,copozwalanamnaćwiczeniewprzypisywaniusyg-
nałów
13Czarównodoaromatycznych,jakialifatycznychatomówwęgla.
220
200
(a)
CH
(g)
(g)
180
(f)
N
(f)
(d)
(e)
160
(e)
(c)
C
(b)
140
(a)
(c)
O
CH
H
C
120
(b)
δC(ppm)
(d)
CH
100
CDCl3
80
60
(f)
CH2
40
20
(g)
CH3
TMS
0
RYS.14.25Szerokopasmowoodprzężoneodprotonówwidmo
13CNMR4-(N,N-dietyloamino)
benzaldehydu.DlakażdegosygnałupokazanoinformacjeDEPTiprzypisaniedoatomuwęgla
ZwidmaDEPT(niepokazane,byzaoszczędzićmiejsca)wiadomo,żesygnałprzyδ45po-
chodziodgrupyCH
2,asygnałprzyδ13odgrupyCH
3.Topozwalanamodrazuprzypi-
saćtedwasygnałydodwóchatomówwęglarównoważnychgrupetylowych.Sygnałyprzy
δ126iδ153pojawiająsięwewidmieDEPTjakoatomywęglaniemająceprzyłączonych
atomówwodoruisąprzypisanedoatomówwęglabande(rys.14.25).Większaelek-
troujemnośćazotu(wporównaniudowęgla)powoduje,żesygnałpochodzącyodejest
przyjeszczeniższympolu(przyδ153).Sygnałprzyδ190pojawiasięwewidmieDEPT
jakogrupaCHipochodziodgrupyaldehydowej.Tensygnałmanajwiększespośród
wszystkichsygnałówprzesunięciechemicznewkierunkuniskiegopola.Wynikatozdużej
elektroujemnościobecnegowgrupiealdehydowejatomutlenuorazzpowodumającej
swójudziałwhybrydzierezonansowej,pokazanejponiżej,drugiejgranicznejstrukturze
rezonansowej.Obateczynnikipowodujązmniejszeniegęstościelektronowejprzytym
atomiewęgla,coskutkujejegosilnymodsłanianiem.
O
O
–
H
+
H
Granicznestrukturyrezonansowegrupyaldehydowej
Topozostawiasygnałyprzyδ112iδ133idwazestawyatomówwęglapierścienia
benzenowegooznaczonychcid.ObasygnałysązaznaczonejakogrupyCHwewidmie
DEPT,alektórysygnałnależydoktóregozestawuatomówwęgla?Tumożemyużyćna-
stępnegointeresującegozastosowaniateoriirezonansu.
