Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
682
ROZDZIAŁ14
ZWIĄZKIAROMATYCZNE
14.22Pierścienieponiżejsąpołączonewiązaniempodwójnym,któreulegaizomeryzacjicis-transowielełatwiejniżmatomiejsce
wprzypadkutypowegoalkenu.Podajwyjaśnienietegofaktu.
14.23ChociażregułaHückla(rozdz.14.7)dotyczywyłączniezwiązkówjednopierścieniowych,okazujesię,żemożnazastosowaćjądo
pewnychzwiązkówdwupierścieniowych,zakładając,żestrukturyrezonansowedotycząwyłączniewiązańpodwójnychnaobrzeżu,takjak
zaznaczonotuwjednejstrukturzerezonansowejdlanaftalenu.
Zarównonaftalen(rozdz.14.8A),jakiazulen(rozdz.14.8B)mają10elektronówπisąaromatyczne.Pantalen(poniżej)jestantyaroma-
tycznyinietrwały,nawetwtemp.–1000C.Heptalenjestmożliwydootrzymania,aleprzyłączabrom,reagujezkwasamiiniejestpłaski.
CzymożnadotychzwiązkówzastosowaćregułęHückla?Jeżelitak,towyjaśnijbrakaromatycznościtychzwiązków.
Pentalen
Heptalen
14.24
(a)W1964rokuT.Katz(ColumbiaUniversity)pokazał,żedziałaniepotasunacyklooktatrienpowodujeprzyłączeniedotegodrugiego
dwóchelektronów,przezcotworzyontrwałypłaskidianionC8H8
2–(jakosóldipotasową):
2eq.K
THF
2K+C
8H82–
Napodstawiediagramuorbitalimolekularnychprzedstawionychnarysunku14.7wyjaśnijtewyniki.
(b)W1964rokuKatzpokazałtakże,żeusunięciedwóchprotonówzponiższegozwiązku(przyużyciubutylolitujakozasady)prowadzi
doutworzeniastabilnegodianionuowzorzeC8H6
2–(jakosóldilitowa).
2BuLI
2LI+C8H62–
Zaproponujsensownywzórproduktuiwyjaśnijjegotrwałość.
14.25Chociażżadenz[10]annulenówomawianychwrozdziale14.7Bniejestaromatycznytonastępującyukładzawierający10elek-
tronówπjestaromatyczny:
Jakieczynnikitopowodują?
14.26Cykloheptatrienon(I)jestbardzotrwały.Wprzeciwieństwiedoniego,cyklopentatrienon(II)
jestnietrwałyiszybkoulegareakcjiDielsa–Alderamiędzydwiemajegocząsteczkami.
(a)Zaproponujwyjaśnienieróżnejtrwałościtychdwóchzwiązków.
(b)NapiszwzórstrukturalnyadduktuDielsa–Alderacyklopentatrienonu.
O
O
I
II
14.275-Chlorocyklopenta-1,3-dien(poniżej)wobecnościjonówsrebrabardzopowoliulegasolwoliziewedługmechanizmuSN1,mimo
żeatomchlorujestwpozycjiallilowej,ahalogenkiallilułatwoulegająjonizacji.Zaproponujwyjaśnienietakiegozachowania.
Cl
