Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
2-Hydroksy-4-metoksybenzofenon
(Oxybenzone),λmax288i325nm
O
OH
OMe
(Homosalate),λmax309nm
Salicylanhomomentylu
O
OH
DLACZEGOTEZAGADNIENIASĄWAŻNE?
O
2-Cyjano-3,3-difenyloakrylan2-etyloheksylu
NC
(Oktokrylen),λmax310nm
O
O
679
14.11ESpektrometriamaszwiązkówaromatycznych
Głównymjonemwewidmiemasowymbenzenupodstawionegogrupamialkilowymijest
jonm/z91(C
6H
5CH
2
+),powstającywwynikuprzerwaniawiązaniamiędzypierwszym
adrugimatomemwęglaprzyłączonegodopierścieniałańcuchaalkilowego.Jonprawdo-
podobniepowstajejakokationbenzylowy,którynastępnieprzegrupowujesiędokationu
tropyliowego.Innymjonemczęstospotykanymwewidmachmasowychmonoalkilowa-
nychpochodnychbenzenujestjonm/z77,odpowiadającyjontoC
6H
5
+.
DLACZEGOTEZAGADNIENIASĄWAŻNE?
TWORZĄCCORAZWIĘKSZECZĄSTECZKIAROMATYCZNE
ChociażdookreślaniaaromatycznościcząsteczkimożnaużyćregułyHückla,tojakwiemyteprzewidywanianieza-
wszesąwystarczające,ponieważniemożemyprzewidziećkształtucząsteczki.Naprzykład,omawianywcześniej
[10]annulenjestniearomatyczny,ponieważwukładziepłaskimdwaatomywodorumusiałybyzajmowaćtęsamąprze-
strzeń.Zamiasttegocząsteczka,abydaćmiejsceatomomwodoru,skręcasięitracisprzężenie.Podczasgdywdużych
cząsteczkach,takichjak[18]annulen,tenproblemniejestistotnyiwrezultaciesąonearomatyczne(4n+2,n=4),to
przezdługiczasspodziewanosię,żemożebyćjakiśgórnylimitwielkościcząsteczki,któramożebyćcząsteczkąaroma-
tycznązgodniezregułąHückla.Ażdolat1980układz22elektronamiπwydawałsiębyćnajwiększym,którymoże
ciąglezachowaćaromatyczność(4n+2,n=5).Jegowłaściwościpotwierdzonozarównodoświadczalnie,jakioblicze-
niamiteoretycznymi.Większepierścienie,jakuważano,byłybyzbytgiętkie,coczyniłobyjeniezdolnymidoutrzymania
struktury,wktórejichukładπbyłbywpłaskimsprzężonymułożeniu.Podobniejakwprzypadkuwieluinnychproble-
mównaturadostarczyłachemikominspiracji,jakprzesunąćgranicęaromatycznościdalej,niżtouważanozamożliwe.
Wieleważnychbiocząsteczekzawieraukład[18]annulenu.Sątoporfiryny,takiejaktezaznaczonewstrukturze
chlorofiluaiwhemie.Ważnejestto,żeopróczsprzężonychzewnętrznychwiązańpodwójnychwpierścieniu,teczą-
steczkimająwielewiązańpodwójnychwewnątrzpierścieni
pochodzącychzpirolu.Topowoduje,żeichstrukturajest
sztywna,cozapewnieniapłaskośćitymsamymzwiększa
icharomatyczność.Cząsteczkitezawierająrównieżatom
niearomatyczny
[10]Annulen
n=2
azotu,którymożewiązaćjonymetali,takiejakmagnez
czyżelazo,wewnęce
N
N
wśrodkucząsteczki.
O
[układ18elektronów,n=4]
OH
N
N
Fe2+
Hem
N
N
HO
O
Mg2+
Obecnośćtychmetali
N
N
jestkoniecznadoprze-
prowadzenia
redokswczasiefoto-
syntezyczydoprze-
niesienia
tlenu
komórekciała.Oile
porfirynyowięcejniż
18elektronachniezo-
stałyjeszczeodkryte
wnaturze,topomysł,by
do
wszystkich
cząsteczki
reakcji
O
H3CO
O
O
O
[18]Annulen
n=4
Chlorofila
[układ18elektronów,n=4]
