Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
680
ROZDZIAŁ14
ZWIĄZKIAROMATYCZNE
użyćpierścienie,którezwiększająsztywność,jesttymcozainspirowałochemikówdoprojektowaniaanalogów
porfiryn,któresąnietylkowiększe,aleteżprzekraczająhipotetycznądlaaromatycznościbarierę22elektronów.
©SpencerBerger/iStockphoto
©SebastianKaulitzki/iStockphoto
Jednymzprzykładówjestpokazanaponiżejcząsteczkazsyntezowanaw2001roku,któraskładasięz8pierścieni
pirolu.Tenukładobejmującyzaznaczoneatomyma30elektronów,codajenrówne7wewzorzeHückla4n+2.
KolejnyprzykładopracowalichemicywNiemczech,którzystworzylicząsteczkęzawierającą34elektronyπ;spektro-
skopią
1HNMRwykazano,że,bazującnaobecnościprądupierścieniowego,jestonaromatyczny.Tooznacza,że
regułaHücklamożebyćstosowanadlaukładównawettakdużych,jakn=8.Środkowawnękatejcząsteczkijesttak
duża,żemożesięwniejzmieścićwieleinnychcząsteczek.NiktniewiejakijestgórnylimitdlaregułyHückla,alejest
jasne,żenawetdużecząsteczkimająpotencjał,byprzejawiaćunikalnewłaściwościaromatyczne.
N
NH
HN
NH
∙H
2SO4
HN
NH
HN
N
Oktaporfiryna
[układ30elektronów,n=7]
N
N
+
Br–
Br–
N
N
+
[układ34elektronów,n=8]
Bydowiedziećsięwięcejnatentemat,zobacz:
1.Milgrom,L.„Howbigcanaromaticcompoundsgrow?”wNewScientist,18luty1989,32.
2.Seidel,D.;Lynch,V.;Sessler,J.L.„Cyclo[8]pyrrole:ASimple-to-MakeExpandedPorphyrinwithNoMesoBridges”
wAngew.Chem.Int.Ed.2002,41,1422-1425.
3.Knubel,G.;Franck,B.„BiomimeticSynthesisofanOctavinylogousPorphyrinwithanAromatic[34]AnnuleneSystem”
wAngew.Chem.Int.Ed.Engl.1988,27,1170-1172.
