Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
Drugazasadatermodynamiki
ΔGO
r,298
=(Σv
i
ΔGO
i,298
)
tw,prod
–(Σv
i
ΔGO
i,298
)
tw,substr
43
(1.42)
Wzajemnezwiązkimiędzydotychczaspoznanymifunkcjamitermodynamicz-
nymimożnaprzedstawićzapomocąschematu(ryc.1.3).
Ryci1i3
Zeschematutegomożnałatwoodczytać,że
G=H–TS=U+pV–TS=F+pV
(1.43)
ZazwyczajUiFprzedstawiasięjakofunkcjezmiennychT,V,n
i
lubT,V,
ξ
,
aHiG–jakofunkcjezmiennychT,p,n
i
lubT,p,
ξ
.
Różniczkującrównanie(1.40),otrzymujesięróżniczkęzupełnąfunkcjiG:
dG=dH–TdS–SdT
Dotegorównaniapodstawiasięrównanie(1.16),wyrażającepierwszązasadę
termodynamikizapomocąentalpii,iuzyskujewyrażenie:
dG=Q
el
+Vdp+W
el
–TdS–SdT
Zwzoru(1.34)wyliczasięnastępującewyrażenienaQ
el
:
Q
el
=TdS–Td
i
S
którewstawiasiędowzoru(1.44):
dG=TdS–Td
i
S+Vdp+W
el
–TdS–SdT
Poredukcjiwyrazówpodobnychpozostajenastępującewyrażenie:
dG=–SdT+Vdp+W
el
–Td
i
S
(1.44)
(1.45)
Zwzorutegowynikanastępującazależnośćdlaprocesuizotermiczno-izobarycz-
nego:
dG=W
el
–Td
i
S
T,p=const
Biorącpoduwagępowyższywzórorazrównania(1.35)i(1.36),możnastwier-
dzić,żewarunkiemsamorzutnościprocesuizotermiczno-izobarycznegojest,aby
dG<W
el