Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
56
Elementytermodynamikichemicznej
ΔG
r
=ΔG
O+RTln
r
p
p
ν
A
ν
k
A
k
1
1
p
p
ν
A
k+1
ν
k+1
A
2
2
(1.67)
WstanierównowagiΔG
r
=0,awięc
ΔG
O=–RTln
r
p
p
ν
A
ν
k
A
k
1
1
p
p
ν
A
k+1
ν
A
k+1
2
2
atakże
ΔG
O=–RTlnK
r
p
(1.68)
(1.69)
Zrównaniategowynika,żeentalpieswobodneróżnychprocesówsątymbardziej
ujemne,imwiększajeststałarównowagidlategoprocesuiodwrotnie.Po
wstawieniuwyrażenia(1.69)dorównania(1.67)otrzymasię:
ΔG
r
=–RTlnK
p
+RTln
p
p
ν
A
ν
k
A
k
1
1
p
p
ν
A
ν
k+1
k+1
A
2
2
WyłączenieRTprzednawiasdajeostatecznewyrażenienaentalpięswobodną
reakcji:
ΔG
r
=RTln
⎛
⎜
⎝
p
p
A
ν
ν
k
A
k
1
1
p
p
ν
A
ν
k+1
A
k+1
2
2
–lnK
p
⎞
⎟
⎠
(1.70)
Wprzypadkureakcjiprzebiegającychwroztworachzamiastciśnieniauwzględnia
sięstężeniareagentów:
ΔG
r
=RTln
⎧
⎨
⎩
[A
[A
k
]
ν
1
k
]
ν
[A
1
[A
k+1
2
]
]
ν
ν
2
k+1
–lnK
c
⎫
⎬
⎭
(1.71)
Ostatniedwarównanianosząnazwęrównańizotermyvan’tHoffa–jednej
znajważniejszychzależnościwtermodynamiceistatyce.Wwarunkachstandar-
dowych:
ΔG
r
=ΔGO
r,298
=–RTlnK
c
Standardowawartośćzmianyentalpiiswobodnejwtemperaturze298Kstanowi
miarępowinowactwachemicznego.ImbardziejujemnajestwartośćΔGO
r,298
,tym
większejestpowinowactwochemicznedanejreakcji.Wniosektenwynika
znastępującejzależności:
ΔGO
r,298
=∑
ν
i
u
O
i
którąmożnawyprowadzićzrównań:(1.57)i(1.58)orazzzależności:
AO=–ΔGO
r
[wzór(1.48)]
(1.72)
