Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
48
Elementytermodynamikichemicznej
Cząstkowąmolowąentalpięswobodnąskładnikai,G
i
,nazywanąpotencjałem
chemicznymskładnikai,oznaczasięsymbolem
u
i
:
u
i
≡G
i
=
⎛
⎜
⎝
∂G
∂n
i
⎞
⎟
⎠
T,p
[Jlmol
–1
]
Jeżelijedynymprocesemnieodwracalnymprzebiegającymwukładziejest
reakcjachemicznaijeżeliW
el
=0,towzór(1.45),wobeczależności(1.46),
przyjmujepostać:
dG=–SdT+Vdp–Ad
ξ
RóżniczkęzupełnądGmożnateżprzedstawićjakotzw.agregatróżniczkowy,jeśli
G=f(T,p,
ξ
):
dG=
⎛
⎜
⎝
∂G
∂T
⎞
⎟
⎠
p,
ξ
dT+
⎛
⎜
⎝
∂G
∂p
⎞
⎟
⎠
T,
ξ
dp+
⎛
⎜
⎝
∂G
∂
ξ
⎞
⎟
⎠
T,p
d
ξ
Zporównaniadwóchpowyższychrównańotrzymujesięnastępującezależności:
⎛
⎜
⎝
∂G
∂T
⎞
⎟
⎠
p,
ξ
=–S
⎛
⎜
⎝
∂p
∂G
⎞
⎟
⎠
T,
ξ
=V
⎛
⎜
⎝
∂G
∂
ξ
⎞
⎟
⎠
T,p
=–A
(1.49)
Uwzględniającwyrażenienapotencjałchemiczny,możnaostatniwzórprzed-
stawićnastępująco:
⎛
⎜
⎝
∂G
∂
ξ
⎞
⎟
⎠
T,p
=∑
i
⎛
⎜
⎝
∂n
∂G
i
⎞
⎟
⎠
T,p
⎛
⎜
⎝
∂n
∂
ξ
i
⎞
⎟
⎠
T,p
=∑
i
u
i
ν
i
Zatem
A=–∑
i
u
i
ν
i
(1.50)
Łącząctorównaniezwzorem(1.46),otrzymujesięwyrażeniestanowiące
waruneksamorzutnościprzebiegureakcji:
–∑
i
u
i
ν
i
>0
orazwyrażeniestanowiącewarunekrównowagichemicznej:
–∑
i
u
i
ν
i
=0
